江湖中有一女子名小蛇，自幼喝毒药泡毒澡练毒功，自身已成剧毒之体，又擅长使毒，江湖中人对她谈虎色变，这位女子是为了给兄长报仇，而仇家正是女捕头秦寒殇。当年，小蛇的兄长因失手杀了朝廷命官而被通缉，女捕头秦寒殇为了抓捕之，与其缠斗了三天三夜，最终无奈之下用火攻的办法杀死了他，年幼的小蛇亲眼看着兄长被大火吞噬，记住了他在烈火中最后喊出的话：“为我报仇！”小蛇明白是非，知道兄长杀人该死，但他并非故意，何必用火残忍地杀死他？从此，她每天抓毒物练毒功，喝毒药泡毒澡，人不人鬼不鬼，但始终放不下复仇的执念，心心念念要杀死秦寒殇为兄长报仇，让秦寒殇痛苦地死去，无家可归的小蛇流落江湖一心只为复仇。能与小蛇抗衡的除了万毒教教主谷茵和宫中的无月，不再有别人，然而，入宫杀秦寒殇易被无月阻拦，江湖中杀秦寒殇又容易引来谷茵，唯有待秦寒殇在民间时出手，因此，小蛇乔装打扮成一农妇，在秦寒殇
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